Aufbau von Bor | Katalysator Co., Ltd

Nature Communications Band 13, Artikelnummer: 2624 (2022) Diesen Artikel zitieren

6051 Zugriffe

9 Zitate

2 Altmetrisch

Details zu den Metriken

Verglichen mit der gut entwickelten Kohlenstoff-stereogenen Chemie bleibt der Aufbau von Bor-stereogenen Verbindungen unerforscht und anspruchsvoll. Hierin wurde der bisher schwer fassbare katalytische enantioselektive Aufbau von Bor-stereogenen Verbindungen durch eine enantioselektive desymmetrische B-H-Bindungsinsertionsreaktion erreicht. Die B-H-Bindungsinsertionsreaktion von 2-Arylpyridinboranen mit vielseitigen Diazoverbindungen unter chiralem Kupferkatalysator kann Bor-stereogene Verbindungen mit guter bis ausgezeichneter Enantioselektivität liefern. Darüber hinaus wird der synthetische Nutzen dieser Reaktion durch die Skalierbarkeit und die nachgelagerten Transformationen demonstriert. DFT-Rechnungen liefern Einblicke in den Reaktionsmechanismus und den Ursprung der Stereoselektivität.

Bor ist ein wichtiges Metalloidelement in der organischen Chemie. Bor bildet typischerweise dreifach koordinierte chirale Organoborverbindungen mit kohlenstoffstereogenen Zentren, die als wichtige Synthesereagenzien für den Zugang zu optisch aktiven Molekülen dienen1,2,3,4,5. Darüber hinaus können dreifach koordinierte Organoborverbindungen auch als axiale chirale Gerüste entworfen werden. Bemühungen zur asymmetrischen katalytischen Herstellung chiraler Organoborverbindungen mit CB-Bindungsachse wurden von unserer Gruppe6 bzw. der Gruppe von Tan & Zhang7 durchgeführt (Abb. 1A). Dreifach koordinierte Organoborverbindungen haben ein leeres p-Orbital, das Elektronen von Lewis-Basen oder Nukleophilen aufnehmen kann, um vierfach koordinierte Organoborverbindungen mit einer tetraedrischen Geometrie zu bilden8,9,10,11,12,13,14,15. Wenn die vier Substituenten der vierfach koordinierten Organoborverbindungen alle unterschiedlich sind, ist das Boratom auch ein stereogenes Zentrum, das dem Kohlenstoff-, Phosphin-16,17,18,19, Schwefel-20,21,22 oder Silizium-23,24-Zentrum ähnelt. Tatsächlich finden sich borstereogene Verbindungen auch in Naturprodukten25 und Materialien26,27 (Abb. 1B). Trotz der Bedeutung von Bor-stereogenen Verbindungen sind enantioselektive katalytische Methoden für den Aufbau solcher chiralen Verbindungen schwer zu finden. Bisher gibt es nur ein von He et al. beschriebenes enantiomerenangereichertes Protokoll. Um solche borstereogenen Verbindungen zu erhalten, was durch Desymmetrisierung diacetylierender tetrakoordinierter Borspezies über eine CuAAC-Klick-Chemie erreicht wurde (Abb. 1C)28, beschränken sich die anderen bekannten Ansätze hierfür auf die chirale Auflösung oder durch chirale Substrate induzierte Prozesse29, 30 ,31,32,33,34,35,36,37,38. Bemerkenswert ist, dass es aufgrund der geringen Größe des Boratoms (im Vergleich zu sehr bekannten Atomen, die stereogene Zentren wie Kohlenstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor usw. aufweisen könnten) eine Herausforderung darstellt, wenn die enantioselektive Reaktionsstelle direkt darauf liegt Bor selbst. Dies lässt viel Spielraum und macht die Entwicklung der katalytischen enantioselektiven Synthese von Bor-stereogenen Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen äußerst attraktiv, aber auch anspruchsvoll.

Ein aktueller Stand der chiralen Organoborchemie. B Borstereogene Verbindungen in Naturprodukten und -materialien. C Asymmetrisches CuAAC für die Synthese von Bor-stereogenen Verbindungen (He et al.). D Katalytische desymmetrische BH-Insertion in borstereogene Verbindungen (diese Arbeit).

Die enantioselektive Desymmetrisierung hat sich als eine der am häufigsten untersuchten Strategien für den Zugang zu chiralen Molekülen herausgestellt39,40,41,42,43,44. Um das borstereogene Zentrum direkt am Boratom aufzubauen, was sich von der bekannten Strategie unterscheidet, ist ein geeignetes und stabiles vierfach koordiniertes Organoborsubstrat mit zwei identischen Reaktionsstellen der Schlüssel zum Erfolg dieses Ziels. Andererseits stellt die Carben-gesteuerte B-H-Bindungsinsertionsreaktion einen effizienten Ansatz für den Aufbau neuer CB-Bindungen dar45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,55,56,57 . Der katalytische Prozess wurde von Curran48 und Zhou & Zhu49 entwickelt, und die beiden letzteren gelang die erste asymmetrische Carbeninsertion in die B-H-Bindungen von Phosphin-Boran-Addukten (M2HP•BH3). Am bemerkenswertesten ist, dass es sich bei den angestrebten Produkten um stabile vierfach koordinierte Organoborane mit zwei gleichen BH-Bindungen handelt, die unsere Anforderungen perfekt erfüllen und als ideales Ausgangsmaterial für unsere Zwecke dienen könnten. Basierend auf diesem Wissen stellen wir uns vor, dass eine metallkatalysierte enantioselektive desymmetrische BH-Bindungsinsertion solcher vierfach koordinierter Borane (L•BH2R) mit Diazoverbindungen die gewünschten enantiomerenangereicherten borstereogenen Verbindungen (L•B*HRR') direkt am Boratom erzeugen könnte . Diese Chemie würde jedoch auf einige große Herausforderungen stoßen: (1) Die aktuelle BH-Bindungsinsertionsreaktion findet hauptsächlich in der ersten BH-Bindung des vierfachkoordinierten Borans (L•BH3) statt, und die zweite BH-Bindung des vierfachkoordinierten Borans (L•BH2R) ist relativ inert und selten untersucht48. (2) Die bekannten vierfach koordinierten Organobrane (L·BH2R) sind linear und daher labil. Die Wahl eines geeigneten Gerüsts für vierfach koordinierte Boransubstrate wäre für den Erfolg der Hypothese von entscheidender Bedeutung. (3) Nach unserem besten Wissen gibt es keine Präzedenzberichte darüber, dass die BX-Bindung (X = C, H, O, N, P) direkt am Aufbau von Bor-stereogenen Verbindungen beteiligt ist. Inspiriert durch unseren vorherigen Bericht würden cyclische tetrakoordinierte Bore mit einem N-haltigen Liganden ein starres Gerüst bilden, was die Machbarkeit für den Aufbau enantiomerenangereicherter stereogener Borverbindungen58 erhöhen würde.

Hier zeigen wir einen kupferkatalysierten enantioselektiven Aufbau eines borstereogenen Zentrums direkt am Boratom über eine desymmetrische B-H-Bindungsinsertion unter Verwendung von 2-Arylpyridinboran (L·BH2R) als Substrat mit Carbenen, was einen einfachen und effizienten Weg zu Bor bietet -stereogene Verbindungen (Abb. 1D). DFT-Rechnungen klären den Ursprung der hervorragenden Enantioselektivität und Diastereoselektivität.

Um die vorgeschlagene enantioselektive desymmetrische B-H-Bindungsinsertionsreaktion zu untersuchen, wurde eine anfängliche Substratbewertung mit substituierten 2-Arylpyridinboranen (1) und Diazoverbindungen (2) durchgeführt (Abb. 2). Nach sorgfältiger Untersuchung verschiedener Reaktionsparameter (Einträge 1–10, Abb. 2) stellten wir fest, dass das entsprechende gewünschte borstereogene Produkt 3 unter Verwendung von Cu(MeCN)4PF6 (5 Mol-%) als Katalysator, diethylsubstituiertem chiralem Bisoxazolin L, problemlos erhalten wurde als Ligand, DCM als Lösungsmittel bei 0 °C unter Argon. Unter den untersuchten vierfach koordinierten Borsubstraten, die Substitutionen an den verschiedenen Positionen von Benzol- und Pyridinringen (1a–1h) tragen, zeigte 7-Chlor-substituiertes 2-Phenylpyridinboran (1a) die beste Enantioselektivität mit ausgezeichneter Ausbeute (Eintrag 1, Abb. 2) mit (Diazomethylen)dibenzol (2a), was darauf hindeutet, dass die Einführung eines Substituenten an der C7-Position von 2-Arylpyridinboranen (1) der Stereokontrolle dieser Transformation förderlich ist.

Bedingungen: ein 2-Arylpyridinboran (1) (0,1 mmol, 1,0 Äquiv.), Diazoverbindung (2) (0,1 mmol, 1,0 Äquiv.), Cu(MeCN)4PF6 (5 Mol-%), Ligand L (6 Mol-%) , Lösungsmittel (1 ml) bei 0 °C für 9 Stunden. b Isolierter Ertrag. c Bestimmt durch chirale HPLC. d Diazoverbindung 2aa statt 2a. e Diazoverbindung 2ab statt 2a.

Um zu verstehen, ob die Vorteile auf dem sterischen oder elektronischen Effekt der Substituenten an der C7-Position beruhen, wurden DFT-Berechnungen für dieses optimale Ergebnis durchgeführt (weitere Einzelheiten zu Berechnungsmethoden finden Sie in den Zusatzinformationen (SI) und in den Zusatzdaten 1 für XYZ). Koordinaten). Interessanterweise stellten wir fest, dass das Boransubstrat nach der Übertragung des Hydrids auf das Carbenzentrum in ein Borkation umgewandelt wurde, das anschließend einen barrierefreien SE2-Prozess durchlief und das Endprodukt lieferte (siehe ergänzende Abbildung 1 in SI). Der Unterschied in der Barriere (ΔΔG‡) mit 1a als Substrat wurde zu 1,9 kcal/mol berechnet, während ΔΔG‡ mit 1b (keine Substituenten an C7-Position) nur zu 0,5 kcal/mol berechnet wurde (Abb. 3). Diese Berechnungsergebnisse reproduzierten erfolgreich, dass die Einführung eines Substituenten an der C7-Position die Enantioselektivität steigert. Darüber hinaus haben wir eine Verzerrungswechselwirkungsanalyse59 durchgeführt (siehe Ergänzungstabelle 3 in SI) und festgestellt, dass die relativen Wechselwirkungsenergien (ΔΔEint) gut mit ΔΔG‡ übereinstimmen, was auf den Ursprung der Stereoselektivität hinweist und die bedeutende Rolle des Substituenten an der C7-Position anspricht . Durch einen sorgfältigen Vergleich der Geometrien der wichtigsten Übergangszustände haben wir herausgefunden, dass das Cl-Atom, das eine hohe Elektronendichte trägt, auf den überfüllteren Raum in TSR-3a-L6 hinweist, wenn sich das Boransubstrat dem Katalysator nähert, was zu einer längeren CH-Bindungslänge mit weniger führt Wechselwirkung zwischen Hydrid und Kupfercarben (weitere Einzelheiten siehe ergänzende Abbildung 2 in SI). Wenn 1b als Substrat verwendet wurde, gab es keinen wesentlichen Unterschied in der Elektronendichte zwischen Pyridin und dem unsubstituierten Phenylring, was zu einem geringen Unterschied in der Barriere und einer schlechten Stereoselektivität führte. Bemerkenswert ist, dass bei der Expansion von Diazoverbindungen zu Diethyl-2-diazomalonat (2aa) und Ethyl-2-diazoacetat (2ab) Spuren oder mäßige Mengen der gewünschten Produkte mit schlechten Enantioselektivitäten erhalten wurden (Einträge 9–10, Abb. 2).

Alle Berechnungsergebnisse werden auf der Theorieebene M06/SMD/def2TZVP//B3LYP/SMD/def2SVP durchgeführt.

Aufgrund der vorliegenden vorläufigen Ergebnisse der Substratbewertung entschieden wir uns, 7-chlorsubstituiertes 2-Phenylpyridinboran (1a) und (Diazomethylen)dibenzol (2a) als Modellsubstrate zu wählen, um weitere und umsichtige Zustandsbewertungen durchzuführen. Weitere chirale Oxazoline (L1–L6) wurden getestet und es stellte sich heraus, dass Ligand L1 die beste Reaktivität und Stereoselektivität zeigte (Einträge 1–6, Abb. 4) (weitere Liganden finden Sie in den Ergänzungstabellen 1 und 2 in SI). Nachfolgende Lösungsmittel- und Temperaturuntersuchungen zeigten, dass DCM und -35 °C ein optimales Ergebnis bei der Erzeugung des gewünschten Produkts 3a in 95 % Ausbeute und 91 % ee liefern könnten (Einträge 7–10, Abb. 4).

Bedingungen: ein 7-Cl-2-Phenylpyridinboran (1a) (0,1 mmol, 1,0 Äquiv.), (Diazomethylen)dibenzol (2a) (0,12 mmol, 1,2 Äquiv.), Cu(MeCN)4PF6 (5 Mol-%), Ligand ( 6 Mol-%), Lösungsmittel (1 ml) bei 0 °C für 20 Stunden. b Isolierter Ertrag. c Bestimmt durch chirale HPLC. d DCE statt DCM. e THF statt DCM. f -20 °C statt 0 °C. g -35 °C statt 0 °C.

Nachdem wir die modellhafte desymmetrische BH-Bindungsinsertionsreaktion mit symmetrischen Diazoverbindungen optimiert hatten (Abb. 2 und 4), untersuchten wir zunächst die Substratallgemeinheit dieser Bedingungen in Bezug auf verschiedene symmetrische Diazoverbindungen (Abb. 5). Im Allgemeinen reagierte eine Reihe substituierter Diaryldiazomethane 2a–2k reibungslos mit 7-Cl-2-Phenylpyridinboranen (1a) und erzeugte die entsprechenden enantiomerenangereicherten borstereogenen Verbindungen 3a–3k in mäßigen bis hervorragenden Ausbeuten und guten bis hervorragenden Enantioselektivitäten. Die Halogene (3b–3d, 3 h), die Methoxygruppe (3e–3f), die Methylgruppe (3 g) sowie die symmetrischen zyklischen Polyphenylringe (3h–3k) waren alle effizient an diesem Prozess beteiligt und lieferten das stereogene Zielbor Moleküle mit guten bis hervorragenden Enantioselektivitäten (83–98 % ee). Als nächstes wurde eine Reihe von 2-Arylpyridin-Boran-Derivaten (3l-3s) getestet, um den Substratumfang dieser enantioselektiven B-H-Bindungsinsertionsreaktion mit (Diazomethylen)dibenzol (2a) zu untersuchen. Bemerkenswert ist, dass 2-Arylpyridinborane mit verschiedenen Halogenen unter den Standardbedingungen alle reibungslos mit guten bis hervorragenden Enantioselektivitäten (3l-3r, 88–92 % ee) verliefen. Disubstituierte 2-Arylpyridinborane könnten enantiomerenangereicherte borstereogene Verbindungen (3n-3r) mit hohen Ausbeuten (79–95 %) und Enantioselektivitäten (88–91 % ee) liefern. 2-Naphthylpyridinboran (1s) lieferte ebenfalls das entsprechende Produkt 3s in 90 % Ausbeute und 93 % ee. Die Struktur und absolute Konfiguration der Verbindung 3n wurde durch röntgenkristallographische Analyse (CCDC 2125214) bestimmt.

Bedingungen: ein 2-Arylpyridinboran 1 (0,1 mmol, 1,0 Äquiv.), symmetrisches Diaryldiazomethan 2 (0,12 mmol, 1,2 Äquiv.), Cu(MeCN)4PF6 (5 Mol-%), L1 (6 Mol-%), DCM (1 mL) bei -35 °C für 9 Stunden. b Isolierter Ertrag.

Ermutigt durch die Ergebnisse dieser enantioselektiven desymmetrischen BH-Bindungsinsertionsreaktion mit symmetrischen Diaryldiazomethanen (Abb. 5), die in den Endprodukten nur ein B-stereogenes Zentrum erzeugte, veranlassten wir uns, die Machbarkeit von 7-chlorsubstituiertem 2-Phenylpyridin zu untersuchen -Boran (1a) mit unsymmetrischer Diazoverbindung, insbesondere Ethyl-α-diazoarylacetaten 4a, da zwei aufeinanderfolgende Stereozentren entstehen würden und bei asymmetrischer Synthese solche Protokolle aufgrund ihrer hohen Enantioselektivität und Diastereoselektivität immer eine große Herausforderung darstellen. Zu unserer Freude zeigte der Ligand L2 bei der schnellen Bewertung chiraler Bisoxazoline die beste Enantioselektivität (98 % ee) und Diastereoselektivität (dr > 20:1) (Einträge 1–6, Abb. 6). Weitere Lösungsmitteluntersuchungen zeigten, dass DCE die beste Reaktionseffizienz erzielte (Einträge 6–8, Abb. 6). Es ist zu beachten, dass diese Reaktion auch in Abwesenheit eines chiralen Liganden diastereoselektiv war (Eintrag 9, Abb. 6). Allerdings beträgt das Verhältnis der beiden Diastereomere mit Hilfe des chiralen Liganden nur 2:1, sowohl Enantioselektivität als auch Diastereoselektivität deutlich verbessert (Eintrag 2, Abb. 6). Interessanterweise waren die Diastereomere dieser Reaktion isolierbar. Und die absolute Konfiguration von 5a wurde durch röntgenkristallographische Analyse eindeutig zugeordnet (CCDC 2104867).

Bedingungen: ein 2-Arylpyridinboran (1a) (0,12 mmol, 1,2 Äquiv.), Ethyl-α-diazophenylacetat (4a) (0,1 mmol, 1 Äquiv.), Cu(MeCN)4PF6 (5 Mol-%), Ligand (6 Mol-% ), Lösungsmittel (1 ml) bei 0 °C für 20 Stunden. b Isolierter Ertrag. c Bestimmt durch 1H-NMR. d Bestimmt durch chirale HPLC.

Nachdem wir die optimalen Bedingungen mit unsymmetrischem Ethyl-α-diazoarylacetat 4a (Eintrag 7, Abb. 6) ermittelt hatten, untersuchten wir zunächst die Substratallgemeinheit dieser Bedingungen in Bezug auf verschiedene 2-Arylpyridinborane 1 mit Ethyl-α-diazoarylacetat (4a) ( Abb. 7). DFT-Rechnungen legen nahe, dass Substituenten an der C7-Position von 2-Arylpyridinboranen für den Aufbau enantiomerenangereicherter vierfach koordinierter Borspezies sehr wichtig sind. Wie bei der oben erwähnten symmetrischen Carbeninsertion ergibt sich der Ursprung der Chiralität des B-stereogenen Zentrums aus der Wechselwirkung zwischen der chiralen Umgebung des Kupfercarbens und der asymmetrischen sterischen Struktur von Boran, die nicht unbedingt durch die Konstruktion des C-stereogenen Zentrums induziert wird . Erfreulicherweise bestätigten unsere experimentellen Ergebnisse die DFT-Berechnungen perfekt. Im Vergleich zum chiralen Produkt 5b, das mit 7-Fluor-2-phenylpyridinboran erzeugt wurde, lieferte 8-Fluor-2-phenylpyridinboran beispielsweise das entsprechende Produkt 5c mit guter Enantioselektivität (90 % ee) und einem viel niedrigeren dr-Wert (>20:1 vs. 3,3:1). Im Allgemeinen reagierte eine Reihe von 7-substituierten 2-Phenylpyridinboranen 1 reibungslos mit Ethyl-α-diazophenylacetat (4a), die entsprechenden enantiomerenangereicherten borstereogenen Verbindungen 5b, 5d-5l wurden in guten bis hervorragenden Ausbeuten und Enantioselektivitäten erhalten ausgezeichnete Diastereoselektivitäten (dr > 20:1). Beispielsweise wurde eine Vielzahl von Halogensubstituenten gut toleriert, die alle die gewünschten borstereogenen Moleküle 5b, 5d–5k sowohl mit hervorragenden Enantioselektivitäten (93–99 % ee) als auch Diastereoselektivitäten (>20:1 dr) lieferten, egal, um welche Art von Substituenten es sich handelte mono- oder disubstituierte. Die Methyl- (5 g, 5k und 5 m) und Trifluormethoxy- (5 l)-substituierten 2-Phenylpyridinborane waren alle effizient an diesem Prozess beteiligt, nur Verbindung 5 m ergab einen relativ schlechten dr-Wert (6,5:1). Zu unserer Freude waren 2-Heteroarylpyridinborane auch gute Substrate für diese enantioselektive desymmetrische B-H-Bindungsinsertionsreaktion; die borstereogenen Produkte 5n und 5o wurden in guten Ausbeuten mit guten Diastereoselektivitäten und ausgezeichneten Enantioselektivitäten erhalten. Die Einführung eines Substituenten an der 1-Position des Pyridinrings hatte nur minimalen Einfluss auf die Reaktivität und Enantioselektivität dieser Transformation, verringerte jedoch die Diastereoselektivität (5p, 91 % ee vs. 3:1 dr). Als nächstes wurde der Anwendungsbereich der α-Diazoarylacetate 4 untersucht. Die Änderung der Estereinheit von α-Diazoarylacetaten zu Methyl, Benzyl, tert-Butyl und Phenyl änderte nichts an den hervorragenden Ergebnissen, sie alle waren gute Kandidaten, um das entsprechende Produkt 5q-5t mit hervorragenden Enantioselektivitäten und Diastereoselektivitäten zu liefern. Sowohl elektronenreiche (5u-5y) als auch elektronenarme (5z, 5aa) Gruppen sowie Halogene (5ab-5ad) am Benzolring von α-Diazoarylacetaten durchliefen diese enantioselektive desymmetrische B-H-Bindungsinsertionsreaktion mit mäßiger bis mittlerer Geschwindigkeit ausgezeichnete Enantioselektivitäten und ausgezeichnete Diastereoselektivitäten. Darüber hinaus waren auch α-Diazo-2-naphthylacetate (5ae) mit dieser Reaktion kompatibel.

Bedingungen: ein 2-Arylpyridinboran (1) (0,12 mmol, 1,2 Äquiv.), α-Diazoarylacetat 4 (0,1 mmol, 1 Äquiv.), Cu(MeCN)4BF4 (5 Mol-%), L2 (6 Mol-%), DCE (1 ml) bei 0 °C. b Isolierter Ertrag.

Um den synthetischen Nutzen dieser enantioselektiven desymmetrischen B-H-Bindungsinsertionsreaktion (Abb. 8) zu demonstrieren, führten wir zunächst eine Reaktion im Gramm-Maßstab durch. Zu unserer Freude zeigt diese Reaktion unter der Bedingung einer Halbierung des Katalysators eine ähnliche Effizienz und Enantioselektivität (Abb. 8A), was darauf hindeutet, dass die chemische Produktion der borstereogenen Verbindung im großen Maßstab erreicht werden konnte. Darüber hinaus wurden auch Derivatisierungen der borstereogenen Verbindung 5a durchgeführt, um den synthetischen Nutzen weiter zu demonstrieren. Erfreulicherweise konnte die borstereogene Verbindung 5a eine weitere BH-Bindungsinsertionsreaktion eingehen, wodurch die 3-Kohlenstoff-substituierte borstereogene Verbindung 6 unter Beibehaltung der Chiralität (98 % ee) entstand. Darüber hinaus konnte die Estereinheit von 5a in Gegenwart von DIBAl-H auch zum Alkohol 7 reduziert werden. Es ist zu beachten, dass das Bromid 5d durch Palladium-katalysierte Kreuzkupplung leicht in Komplex 8 umgewandelt werden konnte (Abb. 8B). Bemerkenswerterweise konnten wir die Doppel-BH-Bindungsinsertionsreaktionen mit einem zweistufigen Eintopfprotokoll kombinieren (Abb. 8C). Ohne weitere Reinigung nach der enantioselektiven desymmetrischen BH-Bindungsinsertion zwischen 1a und 4a wurde die zweite Diazoverbindung 9 ohne neuen Katalysator und neuen Liganden direkt zum Reaktionsgemisch gegeben, das gewünschte Produkt 6 wurde in 76 % isolierter Ausbeute mit 97 erhalten % ee.

Eine Reaktion im Gramm-Maßstab. B Transformationen. C Eintopfreaktion zum Zugang zur 3-Kohlenstoff-substituierten borstereogenen Verbindung 6.

Um den Reaktionsmechanismus zu erforschen, wurden einige Isotopenexperimente durchgeführt (Abb. 9). Bei Verwendung von deuteriertem 2-Phenylpyridinboran 9-d2 als Substrat wurde das Deuteriumatom auf den α-Kohlenstoff des borstereogenen Produkts 9-d2 übertragen (Abb. 9A). Darüber hinaus deutete das Experiment zum kinetischen Isotopeneffekt (KIE) (kH/kD = 1,5) darauf hin, dass der Prozess der Insertion der BH-Bindung (einschließlich B-H-Bindungsspaltung und C-H-Bindungsbildung) möglicherweise nicht an einem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt beteiligt ist (Abb. 9B) und dieses Ergebnis stimmte mit dem vorherigen Bericht überein52.

Ein Deuterium-Markierungsexperiment. B KIE-Experiment.

DFT-Berechnungen (Abb. 10) zeigen, dass bei Verwendung des dichlorsubstituierten Substrats 1n TSSR-5h-L3, der Übergangszustand, der letztendlich zum experimentell beobachteten Produkt 5 h führt, die günstigste von vier verschiedenen Konfigurationen ist. Die Verzerrungswechselwirkungsanalyse59 (siehe Ergänzungstabelle 4) zeigt, dass die relativen Verzerrungsenergien des Kupfercarbens (ΔΔEdist(Carben)) den Hauptbeitrag zum Unterschied in den relativen Reaktionsbarrieren (ΔΔG‡) leisten. Die Orientierung der Estergruppe in TSSR-5h-L3 bleibt im Vergleich zur optimierten Struktur des Kupfercarbens erhalten. Im Gegensatz dazu dreht sich die Estergruppe in TSSS-5h-L3 um etwa 10 ° von der idealen Geometrie weg, um eine starke Abstoßung des Cl-Atoms zu vermeiden, was zu einer Erhöhung der Gibbs-Energie führt (siehe ergänzende Abbildung 3). In ähnlicher Weise enthält das Kupfer-Carben-Fragment in TSRS-5h-L3 mehr Platz, wodurch es empfindlicher auf den Eintritt von Boran-Substrat reagiert (siehe ergänzende Abbildung 4). Eine größere Verzerrung des Liganden in TSRS-5h-L3 könnte die größere Verzerrungsenergie des Kupfer-Carben-Fragments und den entsprechenden Unterschied in der Reaktionsbarriere erklären. Wenn 1b als Substrat verwendet wurde, sinkt das Diastereomerenverhältnis von mehr als 20:1 auf 3,3:1, obwohl die Enantioselektivität aus einem ähnlichen Grund für 1n immer noch hoch ist (ergänzende Abbildung 5). Dieses interessante Ergebnis steht im Einklang mit der Abnahme des berechneten ΔΔG‡ und der relativen Verzerrungsenergien des Kupfercarbens (ΔΔEdist(Carben)). Die Orientierung der Estergruppe ist für TSSR-11-L3 und TSSS-11-L3 ähnlich, da es für Kupfercarben schwierig ist, unsubstituierten Phenylring und Pyridin in Abwesenheit eines Cl-Atoms an der C7-Position zu unterscheiden (ergänzende Abbildung 6). ). Sowohl experimentelle als auch rechnerische Ergebnisse verdeutlichen die entscheidende Rolle der C7-Substitution für die Verbesserung der Diastereoselektivität.

Alle Berechnungsergebnisse werden auf der Theorieebene M06/SMD/def2TZVP//B3LYP/SMD/def2SVP durchgeführt.

Zusammenfassend haben wir ein katalytisches Protokoll für den Aufbau von borstereogenen Verbindungen durch eine enantioselektive Kupfer-katalysierte desymmetrische B-H-Bindungsinsertionsreaktion von 2-Arylpyridinboranen mit Diazoverbindungen entwickelt und eine Reihe enantiomerenreicher borstereogener Verbindungen entwickelt effizient mit hoher Enantioselektivität und Diastereoselektivität synthetisiert. Sowohl Experimente als auch DFT-Rechnungen legten nahe, dass die Einführung eines Substituenten an der C7-Position von 2-Arylpyridinboranen der Stereokontrolle dieser Transformation förderlich war. Darüber hinaus könnte 2-Arylpyridinboran auch zwei BH-Bindungsinsertionsreaktionen durchlaufen, um eine 3-Kohlenstoff-substituierte Bor-stereogene Verbindung zu erhalten. Weitere Untersuchungen zum Nutzen dieser Bor-stereogenen Moleküle werden derzeit in unserem Labor durchgeführt.

An Luft wurde ein 10-mL-Schlenkrohr mit 1 (0,10 mmol, 1,0 Äquiv.), 2 (0,12 mmol, 1,2 Äquiv.), Cu(MeCN)4PF6 (5 Mol-%) und L1 (6 Mol-%) befüllt. Das Rohr wurde evakuiert und drei Zyklen lang mit Argon gefüllt. Dann wurde 1 ml DCM unter Argon hinzugefügt. Die Reaktion wurde 9 Stunden lang bei –35 °C gerührt. Nach Abschluss wurde der Reaktionsmischung die richtige Menge Kieselgel zugesetzt. Nach Entfernung des Lösungsmittels wurde die rohe Reaktionsmischung an Kieselgel (Petrolether und Ethylacetat) gereinigt, um die gewünschten Produkte zu ergeben.

An Luft wurde ein 10-mL-Schlenkrohr mit 1 (0,12 mmol, 1,2 Äquiv.), 4 (0,1 mmol, 1 Äquiv.), Cu(MeCN)4PF6 (5 Mol-%) und L2 (6 Mol-%) befüllt. Das Rohr wurde evakuiert und drei Zyklen lang mit Argon gefüllt. Dann wurde 1 ml DCE unter Argon hinzugefügt. Die Reaktion wurde 20 Stunden lang bei 0 °C gerührt. Anschließend wurde der Reaktionsmischung die richtige Menge Kieselgel zugesetzt. Nach Entfernung des Lösungsmittels wurde die rohe Reaktionsmischung an Kieselgel (Petrolether und Ethylacetat) gereinigt, um die gewünschten Produkte zu ergeben.

Die in diesem Artikel angegebenen röntgenkristallographischen Koordinaten für die Strukturen von 3n und 5a wurden beim Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC) unter den Hinterlegungsnummern CCDC 2125214 (3n) und 2104867 (5a) hinterlegt. Diese Daten können kostenlos von http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif (The Cambridge Crystallographic Data Centre) bezogen werden. Experimentelle Verfahren, Charakterisierung neuer Verbindungen und DFT-Berechnungen (siehe Zusatzdaten 1 für XYZ-Koordinaten) sind in den Zusatzinformationen verfügbar.

Leonori, D. & Aggarwal, VK Stereospezifische Kopplungen sekundärer und tertiärer Boronsäureester. Angew. Chem. Int. Ed. 54, 1082–1096 (2015).

Artikel CAS Google Scholar

Wang, H., Jing, C., Noble, A. & Aggarwal, VK Stereospezifische 1,2-Migrationen von Boronatkomplexen, induzierte durch Elektrophile. Angew. Chem. Int. Ed. 59, 16859–16872 (2020).

Artikel CAS Google Scholar

Wang, C.-Y., Derosa, J. & Biscoe, MR Konfigurationsstabile, enantiomerenangereicherte metallorganische Nukleophile in stereospezifischen Pd-katalysierten Kreuzkupplungsreaktionen: ein alternativer Ansatz zur asymmetrischen Synthese. Chem. Wissenschaft. 6, 5105–5113 (2015).

Artikel CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Sandford, C. & Aggarwal, VK Stereospezifische Funktionalisierungen und Transformationen von sekundären und tertiären Boronsäureestern. Chem. Komm. 53, 5481–5494 (2017).

Artikel CAS Google Scholar

Fyfe, JWB & Watson, AJB Aktuelle Entwicklungen in der Organoborchemie: Alte Hunde, neue Tricks. Chem 3, 31–55 (2017).

Artikel CAS Google Scholar

Yang, K. et al. Aufbau axial chiraler Arylbore durch atroposelektive Miyaura-Borylierung. Marmelade. Chem. Soc. 143, 10048–10053 (2021).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Yang, J. et al. Durch chirale Phosphorsäure katalysierte Fernsteuerung der axialen Chiralität an der Bor-Kohlenstoff-Bindung. Marmelade. Chem. Soc. 143, 12924–12929 (2021).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Yang, K. & Song, Q. Tetrakoordinierte Borzwischenprodukte ermöglichen unkonventionelle Transformationen. Acc. Chem. Res. 54, 2298–2312 (2021).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Wang, M. & Shi, Z. Methoden und Strategien zur selektiven Borylierung von C-Het- und C-C-Bindungen. Chem. Rev. 120, 7348–7398 (2020).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Staubitz, A., Robertson, APM, Sloan, ME & Manners, I. Amin- und Phosphin-Boran-Addukte: Neues Interesse an alten Molekülen. Chem. Rev. 110, 4023–4078 (2010).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Staubitz, A., Robertson, APM & Manners, I. Ammoniak-Boran und verwandte Verbindungen als Diwasserstoffquellen. Chem. Rev. 110, 4079–4124 (2010).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Neeve, EC, Geier, SJ, Mkhalid, IAI, Westcott, SA & Marder, TB Diboron(4)-Verbindungen: Von struktureller Neugier zum synthetischen Arbeitstier. Chem. Rev. 116, 9091–9161 (2016).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Légaré, M.-A., Pranckevicius, C. & Braunschweig, H. Metallomimetic Chemistry of Boron. Chem. Rev. 119, 8231–8261 (2019).

Artikel PubMed CAS Google Scholar

Curran, DP et al. Synthese und Reaktionen von N-heterocyclischen Carbenboranen. Angew. Chem. Int. Ed. 50, 10294–10317 (2011).

Artikel MathSciNet CAS Google Scholar

Cuenca, AB, Shishido, R., Ito, H. & Fernández, E. Übergangsmetallfreie B-B- und B-Interelement-Reaktionen mit organischen Molekülen. Chem. Soc. Rev. 46, 415–430 (2017).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Liu, S., Li, Y., Wang, D., Wei, R. & Miao, Z. Forschungsfortschritt der asymmetrischen Synthese optisch aktiver P-stereogener Organophosphorylverbindungen durch chirale Induktion. Kinn. J. Org. Chem. 38, 341–349 (2018).

Artikel CAS Google Scholar

Harvey, JS & Gouverneur, V. Katalytische enantioselektive Synthese von P-stereogenen Verbindungen. Chem. Komm. 46, 7477–7485 (2010).

Artikel CAS Google Scholar

Grabulosa, A., Granell, J. & Muller, G. Herstellung optisch reiner P-stereogener dreiwertiger Phosphorverbindungen. Koordin. Chem. Rev. 251, 25–90 (2007).

Artikel CAS Google Scholar

Engel, R. & Rizzo, JI Stereogener Phosphor. Curr. Org. Chem. 10, 2393–2405 (2006).

Artikel CAS Google Scholar

Otocka, S., Kwiatkowska, M., Madalińska, L. & Kiełbasiński, P. Chirale Organoschwefelliganden/Katalysatoren mit einem stereogenen Schwefelatom: Anwendungen in der asymmetrischen Synthese. Chem. Rev. 117, 4147–4181 (2017).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Liu, W., Ke, J. & He, C. Stereogene Schwefelzentren in der übergangsmetallkatalysierten asymmetrischen CH-Funktionalisierung: Erzeugung und Nutzung. Chem. Wissenschaft. 12, 10972–10984 (2021).

Artikel CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Cui, Y.-M., Lin, Y. & Xu, L.-W. Katalytische Synthese chiraler Organoheteroatomverbindungen von Silicium, Phosphor und Schwefel durch asymmetrische Übergangsmetall-katalysierte CH-Funktionalisierung. Koordin. Chem. Rev. 330, 37–52 (2017).

Artikel CAS Google Scholar

Xu, L.-W., Li, L., Lai, G.-Q. & Jiang, J.-X. Die jüngste Synthese und Anwendung von siliciumstereogenen Silanen: Eine erneute und bedeutende Herausforderung in der asymmetrischen Synthese. Chem. Soc. Rev. 40, 1777–1790 (2011).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Shintani, R. Jüngste Fortschritte in der übergangsmetallkatalysierten enantioselektiven Synthese von siliciumstereogenen Organosilanen. Asiatisch. J. Org. Chem. 4, 510–514 (2015).

CAS Google Scholar

Hütter, R. et al. Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen. 57. Mitteilung. Boromycin. Helv. Chim. Acta 50, 1533–1539 (1967).

Artikel PubMed Google Scholar

Pop, F., Zigon, N. & Avarvari, N. Hauptgruppenbasierte elektro- und photoaktive chirale Materialien. Chem. Rev. 119, 8435–8478 (2019).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Haefele, A., Zedde, C., Retailleau, P., Ulrich, G. & Ziessel, R. Borasymmetrie in einem BODIPY-Derivat. Org. Lettisch. 12, 1672–1675 (2010).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Zu, B., Guo, Y. & He, C. Katalytische enantioselektive Konstruktion chiroptischer borstereogener Verbindungen. Marmelade. Chem. Soc. 143, 16302–16310 (2021).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Shinji, T., Fumiko, I., Naoya, N. & Tomohiro, H. Substituenteneffekte auf Konfigurationsstabilitäten an tetraedrischen Boratomen in intramolekularen Boran-Amin-Komplexen: Strukturen, Enantiomerenauflösung und Enantiomerisierungsraten von [2-(Dimethylaminomethyl). )phenyl]phenylborane.Bull. Chem. Soc. Jpn. 77, 2081–2088 (2004).

Artikel CAS Google Scholar

Charoy, L., et al. Synthese von Benzylcyanoboran-Addukten von Aminen und Trennung ihrer Enantiomere; S2-Substitution am Boratom. Chem. Komm. 2275–2276 (2000).

Beltrán, HI, Zamudio-Rivera, LS, Mancilla, T., Santillan, R. & Farfán, N. Röntgenanalyse und strukturelle Charakterisierung von 2-Phenyl-6-aza-1,3-dioxa-2-borabenzocyclononenonen. J. Organometall. Chem. 657, 194–204 (2002).

Artikel Google Scholar

Shiner, CS, Garner, CM & Haltiwanger, RC Synthese und Kristallstruktur eines optisch aktiven, intern koordinierten Alkylchlorborans. Der borzentrierte anomere Effekt. Marmelade. Chem. Soc. 107, 7167–7172 (1985).

Artikel CAS Google Scholar

Vedejs, E., Chapman, RW, Lin, S., Müller, M. & Powell, DR Kristallisationsinduzierte asymmetrische Transformation vs. Quasi-Racematbildung in tetravalenten Borkomplexen. Marmelade. Chem. Soc. 122, 3047–3052 (2000).

Artikel CAS Google Scholar

Braun, M., Schlecht, S., Engelmann, M., Frank, W. & Grimme, S. Borbasierte Diastereomerie und Enantiomerie in Iminkomplexen – Bestimmung der absoluten Konfiguration am Bor durch CD-Spektroskopie. EUR. J. Org. Chem. 2008, 5221–5225 (2008).

Artikel CAS Google Scholar

Kaiser, PF, White, JM & Hutton, CA Enantioselektive Herstellung eines stabilen Boronatkomplexes, der nur am Bor stereogen ist. Marmelade. Chem. Soc. 130, 16450–16451 (2008).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Schlecht, S., Frank, W. & Braun, M. Chelatisierte Boronat-Imin- und Boronat-Amin-Komplexe als chirale Dotierstoffe für nematische Flüssigkristalle. EUR. J. Org. Chem. 2010, 3721–3731 (2010).

Artikel CAS Google Scholar

Jiménez, VG et al. Zirkular polarisierte Lumineszenz von von Boronsäure abgeleiteten Salicylidenhydrazon-Komplexen, die chirales Bor als stereogene Einheit enthalten. J. Org. Chem. 83, 14057–14062 (2018). 2018.

Artikel PubMed CAS Google Scholar

Aupic, C. et al. Hochdiastereoselektive Herstellung chiraler NHC-Borane mit Stereogenität am Boratom. Chem. Wissenschaft. 10, 6524–6530 (2019). 2019.

Artikel CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Díaz de Villegas, MD, Gálvez, JA, Etayo, P., Badorrey, R. & López-Ram-de-Víu, P. Jüngste Fortschritte in der enantioselektiven organokatalysierten Anhydrid-Desymmetrisierung und ihre Anwendung auf die Synthese wertvoller enantiomerenreiner Verbindungen. Chem. Soc. Rev. 40, 5564–5587 (2011).

Artikel CAS Google Scholar

Manna, MS & Mukherjee, S. Katalytische asymmetrische Desymmetrisierungsansätze für enantiomerenangereicherte Cyclopentane. Org. Biomol. Chem. 13, 18–24 (2015).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Zeng, X.-P., Cao, Z.-Y., Wang, Y.-H., Zhou, F. & Zhou, J. Katalytische enantioselektive Desymmetrisierungsreaktionen an quartären All-Carbon-Stereozentren. Chem. Rev. 116, 7330–7396 (2016).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Ding, Y.-X., Zhu, Z.-H., Yu, C.-B. & Zhou, Y.-G. Jüngste Fortschritte bei der reduktiven Desymmetrisierung von Diketonen. Asiatische J. Org. Chem. 9, 1942–1952 (2020).

Artikel CAS Google Scholar

Sietmann, J. & Wiest, JM Enantioselektive Desymmetrisierung von Cyclobutanonen: Ein schneller Weg zur molekularen Komplexität. Angew. Chem. Int. Ed. 59, 6964–6974 (2020).

Artikel CAS Google Scholar

Carmona, JA, Rodríguez-Franco, C., Fernández, R., Hornillos, V. & Lassaletta, JM Atroposelektive Transformation axial chiraler (Hetero-)Biaryle. Von der Desymmetrisierung bis hin zu modernen Auflösungsstrategien. Chem. Soc. Rev. 50, 2968–2983 (2021).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Zheng, G. & Jones, M. Reaktion von (Ethoxycarbonyl)carben mit o-Carboran. Marmelade. Chem. Soc. 105, 6487–6488 (1983).

Artikel CAS Google Scholar

Bedel, C. & Foucaud, A. Reaktion von Dichlorcarben mit 1,2-Dihydro-1,2-λ3-Azaphosphininboranen: Dichlorcyclopropanierung und Insertion in die Bor-Wasserstoff-Bindung. Tetraeder Lett. 34, 311–314 (1993).

Artikel CAS Google Scholar

Ramírez-López, P., Sierra, MA, Gómez-Gallego, M., Mancheño, MJ & Gornitzka, H. Neue Reaktivitätsmodi von Chrom(0)-Fischer-Carbenkomplexen: Beispiellose Insertion eines Carbenliganden in ein aktives B-H Bindung. Organometallics 22, 5092–5099 (2003).

Artikel CAS Google Scholar

Li, X. & Curran, DP Insertion reaktiver Rhodiumcarbene in Bor-Wasserstoff-Bindungen stabiler N-heterocyclischer Carbenborane. Marmelade. Chem. Soc. 135, 12076–12081 (2013). 2013.

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Cheng, Q.-Q., Zhu, S.-F., Zhang, Y.-Z., Xie, X.-L. & Zhou, Q.-L. Kupferkatalysierte B-H-Bindungsinsertionsreaktion: Eine hocheffiziente und enantioselektive C-B-Bindungsbildungsreaktion mit Amin-Boran- und Phosphin-Boran-Addukten. Marmelade. Chem. Soc. 135, 14094–14097 (2013). 2013.

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Cheng, Q., Xu, H., Zhu, S.-F. & Zhou, Q.-L. Enantioselektive Kupfer-katalysierte B-H-Bindungsinsertionsreaktion von α-Diazoketonen. Acta Chim. Sünde. 73, 326–329 (2015).

Artikel ADS CAS Google Scholar

Yang, J.-M. et al. Katalytische B-H-Bindungsinsertionsreaktionen unter Verwendung von Alkinen als Carbenvorläufern. Marmelade. Chem. Soc. 139, 3784–3789 (2017).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Pang, Y. et al. Rhodiumkatalysierte B-H-Bindungsinsertionsreaktionen unstabilisierter Diazoverbindungen, die in situ aus Tosylhydrazonen erzeugt wurden. Marmelade. Chem. Soc. 140, 10663–10668 (2018).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Ye, J.-H., Quach, L., Paulisch, T. & Glorius, F. Durch sichtbares Licht induzierte, metallfreie Carbeninsertion in B-H-Bindungen zwischen Acylsilanen und Pinacolboran. Marmelade. Chem. Soc. 141, 16227–16231 (2019).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Yang, J.-M. et al. Insertion von Alkylidencarbenen in B-H-Bindungen. Marmelade. Chem. Soc. 142, 20924–20929 (2020).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Otog, N., Chanthamath, S., Fujisawa, I. & Iwasa, S. Katalytische asymmetrische Carben-Insertionsreaktionen in B-H-Bindungen unter Verwendung eines Ru(II)-Pheox-Komplexes. EUR. J. Org. Chem. 2021, 1564–1567 (2021).

Artikel CAS Google Scholar

Hyde, S. et al. Kupferkatalysierte Insertion in Heteroatom-Wasserstoff-Bindungen mit Trifluordiazoalkanen. Angew. Chem. Int. Ed. 55, 3785–3789 (2016). 2016.

Artikel CAS Google Scholar

Chen, D., Zhang, X., Qi, W.-Y., Xu, B. & Xu, M.-H. Rhodium(I)-katalysierte asymmetrische Carbeninsertion in B-H-Bindungen: Hoch enantioselektiver Zugang zu funktionalisierten Organoboranen. Marmelade. Chem. Soc. 137, 5268–5271 (2015).

Artikel CAS PubMed Google Scholar

Yang, K., Zhang, G. & Song, Q. Vierfach koordinierte Triarylboransynthese über Kaskaden-B-Cl/C-B-Kreuzmetathese und CH-Bindungsborylierung. Chem. Wissenschaft. 9, 7666–7672 (2018).

Artikel CAS PubMed PubMed Central Google Scholar

Bickelhaupt, M. & Houk, KN Analyse der Reaktionsgeschwindigkeiten mit dem Distortion/Interaction-Activation-Strain-Modell. Angew. Chem. Int. Ed. 56, 10070–10086 (2017).

Artikel CAS Google Scholar

Referenzen herunterladen

Finanzielle Unterstützung durch die National Natural Science Foundation of China (21931013) (an QS), das Guangdong Provincial Key Laboratory of Catalysis (Nr. 2020B121201002) (an QS und PY) und den Open Research Fund der School of Chemistry and Chemical Engineering der Henan Normal University ( an QS) wird dankbar gewürdigt. Die Computerarbeit wurde vom Center for Computational Science and Engineering der Southern University of Science and Technology und dem CHEM-Hochleistungs-Supercomputer-Cluster (CHEM-HPC) am Department of Chemistry der Southern University of Science and Technology unterstützt.

Diese Autoren haben gleichermaßen beigetragen: Guan Zhang, Zhihan Zhang.

Schlüssellabor für Molekülsynthese und Funktionserkennung, Universität der Provinz Fujian, College of Chemistry der Universität Fuzhou, Fuzhou, Fujian, 350108, China

Guan Zhang, Mengyuan Hou, Xinping Cai, Kai Yang und Qiuling Song

Abteilung für Chemie und Shenzhen Grubbs Institute, Guangdong Provincial Key Laboratory of Catalysis, Southern University of Science and Technology, Shenzhen, Guangdong, 518055, China

Zhihan Zhang, Peiyuan Yu & Qiuling Song

Institut für Materietransformation der nächsten Generation, College of Materials Science Engineering an der Huaqiao-Universität 668 Jimei Boulevard, Xiamen, Fujian, 361021, China

Qiuling-Lied

Fakultät für Chemie und Chemieingenieurwesen, Henan Normal University, Xinxiang, Henan, 453007, China

Qiuling-Lied

Sie können diesen Autor auch in PubMed Google Scholar suchen

QS konzipierte und leitete das Projekt. GZ & MH führten Experimente durch und erstellten die ergänzenden Informationen. XC & KY halfen bei der Sammlung einiger neuer Verbindungen und analysierten die Daten. PY und ZZ führten die DFT-Berechnungen durch und entwarfen die DFT-Teile. QS, PY, GZ & ZZ haben den Artikel geschrieben. Alle Autoren diskutierten die Ergebnisse und kommentierten das Manuskript.

Korrespondenz mit Peiyuan Yu oder Qiuling Song.

Die Autoren geben an, dass keine Interessenkonflikte bestehen.

Nature Communications dankt Longwu Ye und den anderen, anonymen Gutachtern für ihren Beitrag zum Peer-Review dieser Arbeit. Peer-Reviewer-Berichte sind verfügbar.

Anmerkung des Herausgebers Springer Nature bleibt hinsichtlich der Zuständigkeitsansprüche in veröffentlichten Karten und institutionellen Zugehörigkeiten neutral.

Open Access Dieser Artikel ist unter einer Creative Commons Attribution 4.0 International License lizenziert, die die Nutzung, Weitergabe, Anpassung, Verbreitung und Reproduktion in jedem Medium oder Format erlaubt, sofern Sie den/die Originalautor(en) und die Quelle angemessen angeben. Geben Sie einen Link zur Creative Commons-Lizenz an und geben Sie an, ob Änderungen vorgenommen wurden. Die Bilder oder anderes Material Dritter in diesem Artikel sind in der Creative Commons-Lizenz des Artikels enthalten, sofern in der Quellenangabe für das Material nichts anderes angegeben ist. Wenn Material nicht in der Creative-Commons-Lizenz des Artikels enthalten ist und Ihre beabsichtigte Nutzung nicht gesetzlich zulässig ist oder über die zulässige Nutzung hinausgeht, müssen Sie die Genehmigung direkt vom Urheberrechtsinhaber einholen. Um eine Kopie dieser Lizenz anzuzeigen, besuchen Sie http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/.

Nachdrucke und Genehmigungen

Zhang, G., Zhang, Z., Hou, M. et al. Aufbau borstereogener Verbindungen durch enantioselektive Cu-katalysierte desymmetrische B-H-Bindungsinsertionsreaktion. Nat Commun 13, 2624 (2022). https://doi.org/10.1038/s41467-022-30287-7

Zitat herunterladen

Eingegangen: 14. Januar 2022

Angenommen: 21. April 2022

Veröffentlicht: 12. Mai 2022

DOI: https://doi.org/10.1038/s41467-022-30287-7

Jeder, mit dem Sie den folgenden Link teilen, kann diesen Inhalt lesen:

Leider ist für diesen Artikel derzeit kein gemeinsam nutzbarer Link verfügbar.

Bereitgestellt von der Content-Sharing-Initiative Springer Nature SharedIt

Durch das Absenden eines Kommentars erklären Sie sich damit einverstanden, unsere Nutzungsbedingungen und Community-Richtlinien einzuhalten. Wenn Sie etwas als missbräuchlich empfinden oder etwas nicht unseren Bedingungen oder Richtlinien entspricht, kennzeichnen Sie es bitte als unangemessen.